在固定床炔化反应过程中,气相乙que、液相甲醛和固相催化剂必须充分混合接触并均匀分布,才能使反应效果达到很好.同时,反应温度的控制非常重要,它对催化剂活性、是否会生成易发生事故的聚炔物影响甚大.
针对这些问题,我们在现有装置上进行了一些试验,并根据实际操作经验,制定出改进措施:
1)改变操作条件:即适当降低反应温度.原来常用的方法是提高控制温度来提高合成率,我们认为在不影响催化剂活性的前提下适当降低操作温度可以减少或杜绝聚炔物的产生,也可以解决硅藻土易脱落的问题,从而达到提高催化剂使用寿命及降低催化剂的消耗、提高产品质量的目的.通过试验证明,当温度控制在90!以下的某一范围内时,可以解决较高温度下存在的问题,同时不影响产品的产量.但不能过低,否则,催化剂的活性得不到有效的使用。
2)改变炔化反应器中催化剂的填充方式,使气液固三相良好接触.根据试验,我们采用改变器内填料的充填方式、填料高度及层数来达到改善气液固三相接触的效果.改造前后的布置简。
我国1,4-丁er醇工业起步较晚,传统装置生产规模小、生产落后、产品质量不稳定。国內四氢fu喃、γ—丁內脂、PBT、聚氨酯生产所需大部分原料依赖进口。近年来,由于工程塑料PBT及医yao、聚氨酯等工业的发展,我国每年都要进口万吨以上1,4 - 丁er醇及部分下遊产品来满足国內生产需要。1,4-丁er醇处于旺销状态,市场价格坚挺。
四川大学吴琦等以1,4-丁炔er醇为原料,选择性加氢合成1,4-丁烯二醇,结果表明采用2%Pd-0.5%Pb/B催化剂体系具有较好的催化活性和寿命,该催化剂循环10次,未见其活性明显下降。大连理工大学刘倩等采用化学还原法合成出Pd纳米立方体,将形貌和尺寸可控的纳米Pd溶胶应用于1,4-丁炔er醇催化加氢的反应中结果表明,Pd形貌对催化剂的活性和选择性均有影响,{111}晶面的催化活性高于{100}晶面,截角立方体状的纳米Pd对1,4-丁烯二醇的选择性可达96%。CN106040246A公开了一种镍基催化剂的制备方法及在合成1,4-丁烯二醇反应中的应用,催化剂采用溶胶凝胶法制备,活性组分为金属镍、金属铜、金属锌,载体为二氧化硅,该催化剂具有成本低,活性好的优点。CN106397129A公开了丁炔er醇加氢连续生产丁烯二醇联产丁er醇的系统及工艺,具有发明流程简单,运行稳定,杂质分离效果好的优点。
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